1電滲析概念與原理
1.1概念
利用半透膜的選擇(zé)透過性來(lái)分離不同的溶質粒子的方(fāng)法稱為(wéi)滲析。在電(diàn)場作用下進行滲析時,溶(róng)液中的帶電的溶質(zhì)粒(lì)子通過膜而遷移的現(xiàn)象稱為電滲析。利用電滲析進行提純和分離物質的技(jì)術稱為電滲析法,它是20世紀50年代發展起來的一種新技術,最初用於海(hǎi)水淡化,現在廣泛用於化(huà)工、輕工、冶金、造紙、醫藥工業,尤以製備純水和在環境保護中處理三廢最受重視(shì),例如用於酸堿回收(shōu)、電鍍廢液處理以及從工業廢水中回收有用物質等。
1.2原理
電滲析基本工(gōng)作原理是(shì)在直流電場(chǎng)的作(zuò)用下,以電位差為推動力(lì),利用離子交換膜的選擇透過性,把(bǎ)電解質從溶液中分離(lí)出來,從而實現溶(róng)液的淡化、濃縮、精製或純化的目的。電滲析原(yuán)理圖如圖1-1所示。

電(diàn)滲析裝置通常由離子交(jiāo)換膜、電極和夾緊裝置三部分組成。電滲(shèn)析過程的實質是(shì)電解質離子在兩股液流(liú)間的傳遞,其中一股液流失去電解質,成為淡化液,另一股液流得到電解質(zhì),成為濃縮液。因此,電滲析過程脫鹽溶液中的離子以兩個基本條件為依據:
1.在直流電場的作用下,使溶(róng)液中的陰、陽離子作定向移動;
2.離(lí)子交換膜的選擇透過性使溶液中(zhōng)的離子作反離子遷移。
電(diàn)滲析工藝的電(diàn)極和膜組成的隔室稱為極室,其中發生的電化學(xué)反應與普通的電極反應相同。陽極室內發生氧化反應,陽極水呈酸性,陽極本身容易被(bèi)腐蝕。陰極室內發生還原反應,陰極水呈(chéng)堿性,陰極上容易結垢。
2文獻(xiàn)報(bào)道及專利申請狀況
2.1專利申請情(qíng)況
利用中國知(zhī)網對近十(shí)年內電滲析技術用於處理含酸/堿溶液的專利申請情況進行(háng)了檢索並匯總(國內(nèi)專利),結果如(rú)圖2-1所示。

從檢索結果可知,有關電滲析技術在含酸(suān)/堿溶液方麵的(de)應用,申請的專利很少。近十年(nián)來,電滲析在酸液廢水中應(yīng)用的(de)專利大概有19項,而電滲析在堿液廢水中的(de)應用大概有22項,並且電滲析在堿液廢水中應用的(de)相關專利是在近5年內才出現的。
2.2文獻發表情況
利用中國知(zhī)網對近十年內電滲析技術用於處理含酸/堿溶液的文(wén)章發表情況進行了檢(jiǎn)索並匯總(國內期刊),結(jié)果如圖2-2所示。

從檢索結果可知,有關電滲析技(jì)術在含酸/堿溶液方麵(miàn)的應用,發表的文章也不多,但呈(chéng)現(xiàn)出增多(duō)的趨勢。
以上(shàng)結(jié)果說明電滲析技術在含酸/堿廢水中的應用屬於新技術(shù),可以作為工業水處理的儲備和前瞻性技術。
3電滲析技術的各種應用
3.1中高溫電滲析工(gōng)藝
電滲析器進水溫度對(duì)脫(tuō)鹽率的影響很大。隨溫度升高,水的黏性下降,從而水中(zhōng)離子的擴(kuò)散加快,膜及溶液的電導率上升,有利於離子遷(qiān)移和透過離子交換膜,從而提高電流密度,降低處理費用(yòng),增加脫鹽率。但溫度的升高上限(xiàn)還要由電滲析器的耐受程度決(jué)定,當溫度升至40-50℃時,陰離子交換膜易分解,聚(jù)氯乙烯隔板也易變形。此外,水溫低於5℃時,電滲析(xī)脫鹽率明顯下降,且接近損壞離子交(jiāo)換膜的溫度。所以(yǐ)電滲析器溫度一般控製在(zài)5-40℃的中高(gāo)溫範圍(wéi)內。
3.2倒極(jí)電滲析(EDR)工藝
EDR工藝是我國(guó)根據ED原理於1982年研製成功的一種新工藝,它每(měi)隔(gé)一定時間(一般為15-20min),倒換正負電極極性(頻繁倒極),這樣能自動清(qīng)洗離子交(jiāo)換膜和電極表麵的汙垢,確保淡水的水質水量、離(lí)子交換膜穩定運行和濃水排放量最少,倒極電滲(shèn)析原理如圖(tú)3-1所示。

EDR係統是由電滲析本體、整流器及自動倒極係統三部分組成,其倒(dǎo)極操作(zuò)程序如下:
1.轉換直流電(diàn)源電極的極性,使濃、淡室互換,離子流動反(fǎn)向進行;
2.轉換進出水閥門,使濃、淡室的供排水係統互換;
3.極性轉(zhuǎn)換後持(chí)續1-2min,將不合格淡水歸入濃水係統,然後濃、淡水各行其路,恢複正常運行(háng)
3.3雙(shuāng)極膜電滲析(EDMB)工藝
EDMB工藝是一種獨特(tè)的電滲析過程。它通常由陽離子(zǐ)和陰離(lí)子交(jiāo)換膜疊合在一起形成,這兩種膜的通道構成一個含水的中間層,在電場的作用下,首先將可能(néng)存在的離子遷移出中間層(céng),然(rán)後通過解離水的作用在膜(mó)的陰、陽兩側分別產(chǎn)生H+離子(zǐ)和OH-離子。其更大
的特點是可與其他陰離子交換膜、陽離(lí)子交換膜(mó)進行巧妙組合(hé),組成許多獨具特點的雙極膜電滲析工藝(yì)。與電解脫水法相比,能耗大大降低,並能從鹽溶液中生成等摩(mó)爾的(de)酸和堿,所以此技術可(kě)用於廢酸、廢堿等物質的再生和利用,降(jiàng)低物質和能源的消耗(hào),減低廢物(wù)排放,消除環境汙染以(yǐ)及為(wéi)某些酸和堿的分離與製備提供新的途徑,雙極膜電滲析的圖原理如圖3-2所示。

3.4填充床電滲析(EDI)工藝
填充床電滲析又稱電脫離子法,是將離子(zǐ)交換膜與離子交換樹脂有機地結合在(zài)一起,在直(zhí)流電場的作用下實現除去水中已電離的或可電離的物質的一種新(xīn)型水處理技術。它(tā)利用電滲析過程(chéng)中極化現象對離子交(jiāo)換填充(chōng)床進行電化(huà)學再生,它巧(qiǎo)妙(miào)地集(jí)中了電滲析連續脫鹽與離(lí)子交換樹脂深度脫鹽這兩種方法的優點,並且克服了它們(men)的缺點(diǎn),即電(diàn)滲析過程的濃差極(jí)化(huà)現象和離子交換的化學再生過程。一般水中含鹽量(liàng)為(50-15000mg/L)時都(dōu)可使用,而對含鹽量低的水更為適宜。這種(zhǒng)方(fāng)法基本能夠除(chú)去水中全部離子,所以它在製備高純水及(jí)處理放射(shè)性廢水方(fāng)麵有著廣泛的用途。EDI過程原理如(rú)圖3-3所示。

3.4離子交換膜為基礎的電滲析技術及應用(yòng)
以離子交換膜為基礎的電滲析技術及應用如表(biǎo)3-1所示。

4電滲析技術在廢水處理方麵的應(yīng)用
電滲析技術(shù)自(zì)20世紀50年代(dài)問世以來,已有近50多年(nián)曆史。目前電滲析技術已廣泛應用於海水淡化、苦鹹水淡化、超純水(shuǐ)製備、工業廢水回收再利用,以及化工(gōng)過程中的物質分離(lí)、濃縮、提(tí)純、精製等,例如用電滲析法處理若幹電鍍液,在氧化鋁生(shēng)產中回收堿、鋁與工業水回用,從廢酸水(shuǐ)中回收酸,處理(lǐ)含劇毒氰化物廢水,自來水脫氯等。具體聯係(xì)汙水寶或參見http://www.dowater.com更(gèng)多相關技術文檔。
電滲析可以用於廢酸(suān)廢堿及含鹽廢水的(de)處理。汙染控製與資源化研究
重點實驗室對采用離子膜電(diàn)解法對處理環氧丙烷氯醇(chún)化尾(wěi)氣(qì)堿洗(xǐ)廢水進行了研究。在電解電(diàn)壓5.0V時,循環處理3h,廢水COD去除率可達78%,廢水中堿回收率可達73.55%,為後續生化(huà)單元起到良好的預處理作用。齊魯(lǔ)石油化工(gōng)公(gōng)司利用電(diàn)滲(shèn)析法處理高濃度複合(hé)有機酸廢水,濃度(dù)為3%~15%,無廢渣及二(èr)次(cì)汙染,得到(dào)的濃溶液含酸20%~40%,可以回收處理,出水中含酸量可降至0.05%~0.3%。川化股份有限公司采用特殊(shū)電(diàn)滲析裝置處(chù)理冷凝廢水,更大
處理量為36t/h,濃水中硝酸銨體積百分比含量為20%,回收率達96%以上(shàng),合格淡水排放水中氨氮質量分數含量≤40mg/L。工(gōng)業排放的稀乙酸廢水中乙酸的含(hán)量(liàng)在1%以下,回收廢水中稀(xī)乙酸的方法有萃(cuì)取分(fèn)離法、生化處理法、吸附法以(yǐ)及電膜分離法。ED法可以將廢水中乙酸濃度從2.5%濃縮到20%。雙極膜ED法可以將含(hán)質量(liàng)分數為0.2%乙酸廢水中的乙酸有效清(qīng)除(chú),廢水中乙(yǐ)酸(suān)濃度可以被濃縮到36%以(yǐ)上。用改性異相膜(mó)ED處理化纖廠去酸水,可把酸和鹽濃縮到了200g/L,再進行多效蒸發可回收多餘的Na2SO4,經ED濃縮的H2SO4和ZnSO4溶液可返回凝固浴再用。廢(fèi)水淡化後(hòu),溶解(jiě)固體降到0.7g/L以下,無硬度,返回生產用作洗滌水。在電流密度24mA/cm2,濃淡水濃(nóng)度比在10左右時,膜的鹽遷移量為0.4kg/(m2∙h)左右。溶液(yè)遷移量濃縮時為(wéi)1770mL/(m2˙h),脫鹽時平均為396mL/(m2∙h)。濃縮1t鹽的耗電(diàn)量在300kWh,回收水溫在(35±2)℃的軟化水耗電10~13kW˙h/m3水。波蘭Dykuskikafal利用電滲析將硫酸鈉廢(fèi)水電化學分解成硫酸和氫氧化鈉,產物均可返回流程,該法已工業化。日(rì)本KimuraToru等用電滲析回收了處(chù)理鋁印刷(shuā)板表麵的酸性(xìng)廢水,並申請了(le)專利。
此外,由於產品和生產工藝的原因,排放的工業廢酸中常含有各種金屬離子,ED法也可以實現金屬離子(zǐ)和廢酸的回收。對於含銅、鐵、鎳離(lí)子的硫酸廢水,即使硫酸質量濃度高達200g/L,金(jīn)屬離子質量濃度高達59%。
然(rán)而,需要注意的是,電滲析法對進水(shuǐ)有一定的要求。這是因為(wéi)進水中的一些有害成分會(huì)對電滲析產生危害,主要表現在以下四個方麵:
1.在(zài)設備的水流通道和空隙(xì)中(zhōng)產生堵塞現象,水流(liú)阻(zǔ)力的不均勻改變(biàn)也會使濃水室和淡水室中的水壓不相等,嚴重時會使膜麵(miàn)破裂。水中(zhōng)夾帶的沙粒(lì)也會使膜產生機械性(xìng)破損。
2.水流通過電滲析隔板時,水中懸浮物附在膜麵上,成(chéng)為離子遷移的障礙,促使膜電阻增加(jiā)和水質(zhì)惡化。電(diàn)滲析膜是細菌的有機養料,水中所含細菌轉移到膜麵上(shàng)繁殖,也會產(chǎn)生上述後(hòu)果。
3.水中帶極性有機物被膜吸附後,會改變膜的極性,並促使膜的選擇(zé)透(tòu)過性降低(dī),膜電阻增加。
4.高價金屬離子(如(rú)鐵、錳)會使離子(zǐ)交換膜(mó)中毒;遊(yóu)離氯使陽膜產生氧化,進水硬度高(gāo)時會導致極化的沉澱(diàn)結垢。
故進電滲析器水的主要處理對象是天(tiān)然水中的懸(xuán)浮物質和膠體(tǐ)物質,其中包括(kuò)無機物質、有機物質和(hé)細菌。