磷,人類和其他生物生命活(huó)動不可缺少的元素,磷肥更是農業生產必不可少的肥料。
在淡水中,磷含量是有限的,一(yī)旦水(shuǐ)中磷酸鹽的含(hán)量超過一定(dìng)濃度勢必導致植物過度生長。
這也是為啥會產生水體富營養化。
不過今天講的不是除磷,這些工藝啊、技術啊(ā)已經被分析的夠多(duō)了,小編最近更關心的是(shì)磷短缺問題。
魯迅說過(guò),磷同水一樣,對所有現代(dài)經濟體來說都是不可或缺的。如果像關注全球水資源那樣去關注全球的磷資源,人(rén)們的擔憂就會陡然加重。令人不解的是,人們並未更加(jiā)重視磷資源。
目前人類對磷礦資(zī)源的(de)利用方式是不可持續的:不斷(duàn)開采不可再生(shēng)的磷礦資源,利(lì)用其中的部分磷元素,將其餘的(de)排入水環境或汙泥……
壞消息是,按照目前的消費量,世界磷礦資源將在100年內(nèi)陷於枯竭。
好(hǎo)消息是,我們根本等(děng)不到磷枯竭的(de)那 。
從汙水中“要(yào)”磷
或(huò)許是醒悟(wù)了,也可能是覺(jiào)得要給後世(shì)子孫留點資源,總之,各個 開(kāi)始想發設法遏製磷的消失速(sù)度。
2008 年,荷蘭(lán)政(zhèng)府研究(jiū)組織STOWA(荷蘭水研究基(jī)金)提出了NEWs框架,其中N就代(dài)表(biǎo)著營養(yǎng)物回收。在這個框架下,許多荷蘭(lán)汙水處理廠著手開始(shǐ)大規模應用磷回收工藝,重視程度空前。
2016年,瑞士出台政策強製從汙水/汙泥、動物糞(fèn)尿、動物骨粉中回收磷,並以此作為磷肥(féi)的生產原料(liào),使(shǐ)之再次(cì)進入土地,用作作物肥料,形成了一個磷元素封閉循(xún)環係統。
英、法、德作為歐洲三駕馬車,在磷回收方麵也不甘落(luò)後,紛紛推出各自磷(lín)回收(shōu)政策和計劃,比如蘇格蘭的“零廢物”計劃、法國“磷回收網絡係(xì)統”德國“汙(wū)泥條例改革修正(zhèng)案”等。
當然其他相關政策還有很多,大家感(gǎn)興趣(qù)的可以去查查(chá)。
政策(cè)有了,那麽(me)該如何從汙水中“要(yào)”磷?
其實,汙水磷回收的實質很簡單:就是將水中的磷固定(dìng)下來,使其與汙(wū)水分離,變(biàn)成類似磷礦石的產物,可(kě)以用於磷酸鹽工業或用作(zuò)農肥。
目前研究和試驗較多的磷回收工藝是磷酸鈣沉(chén)澱法和磷酸銨鎂結晶法。
前者使磷酸根與鈣離子結合生成磷酸(suān)鈣沉澱,從水相析出;後者使磷酸根(gēn)與鎂和銨根離子(zǐ)結合,形成磷酸銨鎂晶體(俗稱鳥糞石),與水相分離,這一工藝同時將汙水中的部分銨結晶出來。
雖然原(yuán)理並不複雜,但由於汙水成分(fèn)複(fù)雜,共存幹擾組分,尤其是碳酸根、有機酸等組分能夠與(yǔ)磷酸根競爭鈣鎂離子,所以工藝(yì)也不是那麽容易搞的。
一般認(rèn)為,從汙水中(zhōng)回收的磷酸鈣可以被(bèi)用作磷礦石的替代產品,而回收的磷酸銨鎂可被用作緩釋磷肥。
汙水磷回收的小試(shì)和中試研究有很多,荷蘭和日本已(yǐ)經(jīng)有汙水磷回收的(de)大規模試驗廠。比如荷蘭的Geestmerambacht汙水處理廠以(yǐ)石英砂為磷酸鈣結晶的晶種,使回收的(de)磷包裹在石英砂上,形成類似磷(lín)礦石的粒(lì)狀產品,其產品已經被當地磷(lín)酸鹽生產企業使用。
磷回收的(de)途徑
直接土地利用回收磷
將汙泥直接土地利用是(shì)最經濟的(de)汙泥處(chù)置方式之一(yī)。
這種方法是直接將富含氮磷(lín)的汙泥(ní)當作肥料用於土地中(zhōng),成本低廉,不需(xū)要另作處理就能實現對磷(lín)元素的回收。
缺點就是,汙泥中有(yǒu)毒重金屬、有(yǒu)機汙染物和病(bìng)原體的存在嚴重限製了其作為肥料直(zhí)接利用。
所以這個方(fāng)法雖然方便經濟,但是二次(cì)汙(wū)染太嚴(yán)重了,PASS!
從汙泥消化液(yè)中回收磷(lín)
汙泥消化液中的磷一(yī)般可以通過(guò)凝聚(jù)沉澱法和結晶法去除。
凝聚沉澱法是利用(yòng)鐵鹽、鋁鹽等與廢水反應生成(chéng)無晶型的磷酸鹽沉澱物,然後固(gù)液分(fèn)離後達到除磷的目的。
凝聚沉澱除磷的優勢在於除磷效率較高且穩定可靠(kào),缺點在於藥劑費用較高並且汙泥產量大,沉澱產物成分複雜,無法實現磷的可持續利用(yòng)。
相比凝聚沉澱法而言(yán),目(mù)前從消化液中進行磷回收使用最廣泛的方法(fǎ)是結晶法(fǎ)。
廢水中的磷以磷(lín)酸鹽礦物的形式結晶沉澱,主要的沉澱形式有鳥糞石、羥磷灰石等。
結晶沉澱法更大 的好處是(shì)能夠高效高(gāo)質量(liàng)地從廢水中獲得磷酸鹽礦物,這些形成的礦物大部分(fèn)重(chóng)金屬含量很低(dī),能夠直接應用(yòng)於農業。
尤其是鳥糞石(shí),它的溶解度很低,就算大量使用也不會有過多的磷元素釋放出來(lái),對環境造成(chéng)汙染。
鳥(niǎo)糞石即(jí)磷酸銨鎂,分子式為MgNHPO4·6H2O,英文縮寫為MAP。回收的MAP中磷元素含量折算成P2O5標準(zhǔn)量(liàng)後可(kě)達51.8%(P2O5含量不小(xiǎo)於30%為富磷礦)。
所以,MAP結晶法不(bú)僅可以同(tóng)時去除氮、磷兩種汙(wū)染物,並且(qiě)所得的結晶產物MAP含磷量高,可作為高效的緩釋肥被重新利用。
但是考(kǎo)慮到結晶法是直接在廢水中形(xíng)成沉澱(diàn),很有可能會把有毒有害的有機汙(wū)染物或(huò)病原體(tǐ)帶到沉澱裏麵(miàn),所以在進行沉澱反應之前應將汙水進行處理,避免這些有害物質汙染沉(chén)澱。
從汙泥焚燒殘餘物中回收磷
最近幾年,從汙(wū)泥焚燒(shāo)灰渣中進行磷回收的(de)方法(fǎ)也(yě)引起了廣泛關注(zhù)。
汙泥中的磷(lín)含量大(dà)約為1%~5%,而灰渣中的磷(lín)含量高達5%~11%,要比汙泥高很多。
數據顯示,汙泥中的磷含量大(dà)約是(shì)0.12g/L,而灰渣中(zhōng)的含(hán)量大(dà)約是70~134g/Kg。
這樣一(yī)對比,灰渣確實完勝汙泥。
雖然從汙泥焚燒灰渣中回收磷的效率比直接從(cóng)汙泥或消化液中回收高5~10倍,但(dàn)焚燒(shāo)汙泥消耗的能量很(hěn)大,隻能在一些大型汙水處理廠中應用。
丹麥(mài)一家公(gōng)司在汙泥焚燒(shāo)後,用酸將其中的磷酸鹽及重金屬溶解,將混合(hé)液通過四次離子交換膜,分(fèn)離了重金屬和磷酸根,回收(shōu)效果很好。
其實,科技發展(zhǎn)到現在,磷回收在技術層麵已經沒有太多難(nán)點,需要的是政府立(lì)法支持、鼓(gǔ)勵和補貼,否則磷回收市場很難被驅動。
隨著時間的推(tuī)移和(hé)磷礦資源的日益耗竭,將來總有 ,人們對磷礦資源的重視將會比對能源更加重視。但到那時,是否為時已晚?